La création d'une proposition commerciale se fait à partir de la fiche client dans la partie commercial. Le lien permettant cela se trouve en haut à gauche sur la fiche, sous la barre de menu général.

Dolibarr sait gérer plusieurs modèles de propositions. Vous pouvez créer vous même vos modèles il vous suffit pour cela de connaitre tout de même le php. Pour les détails reportez-vous à la documentation du développeur.